三座標金におけるアオロフィリック相互作用 ((I) C-クランプのような構造を持つ複合体
1Contribution from the Department of Chemistry, University of California, Davis, California 95616, United States.
橋渡しディホスフィンの新しい金 (I) コンプレックスが合成された. これらの化合物は独特のc-クランプ構造とオーロフィリック相互作用を示しますが,典型的な2座標の金複合体とは異なる発光性を表しません.
科学分野:
- 無機化学
- 協調化学
- 材料科学
背景:
- 金 ((I) コンプレックスにおけるアオロフィリック相互作用は,しばしば光を引き起こす.
- 3座標の金 ((I) 複合体は2座標の複合体と比較して探査が少ない.
- ブリッジング・ディフォスフィンは,多核金複合体を構築するための重要なリガンドである.
研究 の 目的:
- 新しい三座標金複合体を合成し,特徴づけること.
- これらの複合体の構造的および光物理的性質を調査する.
- オーロフィルの相互作用を媒介するブリッジング・ディフォスフィンの役割を探求する.
主な方法:
- ブリッジング・ディフォスフィン (bis- ((diphenylphosphino) -メタンまたは1,2-bis- ((diphenylphosphino) -エタン) とゴールド ((I) 前駆物質を含むワンポット合成.
- 標的複合体の単結晶を得るための結晶化.
- 分子構造と金-金結合の長さを決定するX線微分分析.
- 室温と低温 (90K) での光発光スペクトル検査
主要な成果:
- 2つの新しい金 ((I) 複合体の合成: (μ-dppm) - ({Au-bipy) }2) - (PF6) 2と (μ-dppe) - ({Au-bipy) }2) - (BF4) 2.
- 複合体は,有意なオーロフィル相互作用 (Au-Au距離3.0903(6) Åおよび3.249(1) Åのc-クランプのような構造を特徴としています.
- 両方とも,類似のゴールド (I) システムに対する期待に反して,室温または90 Kで複雑な発光を示さなかった.
結論:
- ブリッジング・ディフォスフィンは,オーロフィルの相互作用を持つ3座標のゴールド (I) センターを効果的に安定させることができる.
- 観測されたc-クランプ構造と非発光性の性質は,これらの3座標の金複合体のユニークな性質を強調しています.
- 発光性の欠如は,特定の調整環境とブリッジリングリガンドが光物理的行動に影響することを示唆する.
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