アジド-アルキンのサイクル添加のための触媒として,ボラン機能化されたヘテロスコピオネート銅複合体
Tiago F C Cruz1,2, Belén López-Sánchez1,3, M Amélia N D A Lemos4
1Centro de Química Estrutural, Departamento de Engenharia Química, Instituto Superior Técnico, Universidade de Lisboa, Av. Rovisco Pais 1, 1000-049 Lisboa, Portugal. carpinteirocruz@tecnico.ulisboa.pt.
ボランで機能化されたリガンドを備えた新しい銅 (I) 複合体は,サイクル添加反応を効率的に触媒化する. これらのボラン機能化された触媒は活性化され,1,2,3-トリアゾール産物の高収量を生成する.
科学分野:
- 有機金属化学
- カタリシス
- 有機合成
背景:
- 銅 (I) 複合体は有機合成における触媒として広く使用されている.
- ビス (3,5-ジメチルピラゾリル) メタンのリガンドは,金属中心に多用途の調整環境を提供します.
- リガンドの機能化は,触媒の活性と選択性を調節することができます.
研究 の 目的:
- ボランで機能化されたビス (3,5-ジメチルピラゾリル) メタンリガンドによる新しい銅 ((I) コンプレクスを合成し,特徴づけること.
- フェニラセチレンとアジドのサイクル添加におけるこれらの新しい複合体の触媒性能を評価する.
- 触媒活性強化におけるボラン機能の役割を調査する.
主な方法:
- 銅 ((I) コンプレックスとアライラドおよびボラン機能化されたリガンドの合成.
- NMR,FTIR,元素分析,サイクル電圧測定,X線微分を用いた特徴付け.
- 様々なアジドによるサイクル添加反応の触媒試験
主要な成果:
- 4つの新しい銅 ((I) コンプレクスを合成し,特徴づけました: [ ((La) CuCl) ] (1a), [ ((La) Cu (NCMe) ]2 ((BF4) 2 (2a2), [ ((Lb) CuCl) ] (1b),および [ ((Lb) Cu (NCMe) 2) BF4 (2b).
- コンプレックス1a,1b,2a2および2bは,フェニラセチレンとベンジルアジドのサイクル添加を効果的に触媒化し1,2,3-トリアゾールを形成した.
- ボランで機能化された複合体1bと2bは,そのアリル化複合体より約4倍高い活性を示した.
- 複合体2bは最大97%の収量と800h−1の回転頻度 (TOF) を達成し,87%~99%の収量で7つの異なるアジドで反応を触媒化した.
結論:
- ボランで機能化された銅 ((I) コンプレックスは1,2,3-トリアゾールの合成に非常に効果的な触媒である.
- ボラン分子は,おそらく基板指向作用を通じて,触媒活性を強化する上で重要な役割を果たします.
- これらの発見は,クリック化学の応用のための高度な有機金属触媒の設計のための新しい道を開きます.
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