モノ-N-保護されたアミノ酸からピリドーンまで:Pd (II) -触媒化されたC-H活性化のための二機能リガンドの10年間の進化
Yi-Hao Li1, Yuxin Ouyang1, Jie-Lun Yan1
1Department of Chemistry, The Scripps Research Institute, 10550 N. Torrey Pines Rd., La Jolla, California 92037, United States.
研究者は,パラジウム触媒による炭素-水素結合の機能化を加速する新しいピリドンベースのリガンドを開発した. これらの二機能リガンドは,様々な基板におけるメチレンC−H結合の選択的およびエナチオ選択的変換を可能にします.
科学分野:
- 有機化学
- カタリシス
- 合成方法論
背景:
- 炭素-水素 (C-H) 結合の機能化は,分子複雑性を生み出すための有機合成の重要な戦略である.
- パラジウム (II) 複合体はC-H活性化のための多用途な触媒であるが,リガンドの設計は効率性にとって極めて重要である.
- 電子ドナーリガンドはしばしばPd (II) 触媒によるC-H活性化を阻害し,協調メタリオン-デプロトネーション (CMD) などの特定のモチーフを必要とします.
研究 の 目的:
- Pd (II) -触媒化C-H活性化を加速する新しい二機能リガンドを発見し,開発する.
- C- H機能化反応における反応性,部位選択性,およびエナチオ選択性を強化する.
- 以前にアクセス不可能なメチレンC-H結合の変換をネイティブ基板で可能にします.
主な方法:
- CMDモチーフを組み込んだピリドンベースのリガンドの合理的な設計.
- モノ-N-保護アミノ酸 (MPAA) とバイデント酸ピリドンリガンドの開発.
- これらのリガンドの適用は,様々な基質のパラジウム (II) -触媒化C-H機能化である.
主要な成果:
- C-H結合の分裂を大幅に加速する 高度反応性バイ機能リガンドの発見
- メチレンとリモートC-H位置でのサイト選択的およびエナチオ選択的機能化の実証.
- メチレンC−H結合の変容を,本来の機能群 (カルボキシル酸,アミド,アルコール) の基板で可能にします.
結論:
- ピリドン基リガンドは,Pd (II) 触媒化されたC-H機能化を促進するのに有効である.
- リガンド構造は反応性とエナチオ選択性の両方に重大な影響を及ぼします.
- 将来の作業は,エナチオセレクティブのアサイクリックメチレンC-H活性化と基板の範囲の拡大に焦点を当てます.
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