鉄触媒による非対称 [4+2]/ケレトロピックレトロ- [4+1] チオフェンS,S-二酸化物のサイクル添加と3代入インドール
Shi-Xiong Feng1, Qi-Tao Lu1, Yang Lu1
1Department of Chemistry, Fudan University, 220 Handan Rd, Shanghai, 200433, China.
この研究は,チオフェンS,S-二酸化物とインドルを用いたカルボサイクルの合成のための新しい触媒的非対称的方法を導入している. この新しい鉄触媒反応は,高いエナチオ選択性を持つ貴重な六水素炭酸塩を生成する.
科学分野:
- 有機化学
- カタリシス
- 合成方法論
背景:
- チオフェンS,S-二酸化物のダイエルス-アルダー/ケレトロピックレトロ- [4+1] サイクロアディションは,不飽和の6基カルボサイクルの合成の鍵である.
- これらの反応の触媒的非対称的変異は以前には達成されなかった.
研究 の 目的:
- チオフェンS,S-二酸化物のダイエルス-アルダー/ケレトロピックレトロ- [4+1]サイクロアディションのための最初の触媒的非対称的方法を開発する.
- インドルアルカロイドの重要な構造モチーフであるエナティオメリックに富んだヘクサヒドロカルバゾールを合成する.
主な方法:
- キラル触媒としてFe (III) -bis (オクサゾリン) コンプレックスを使用した.
- 特定の機能群 (N-アシロキサゾリジノンとハリド) を有するチオフェンS,S-二酸化物を用い,反応と制御ステレオ化学を可能にします.
- 計算的研究を用いて反応メカニズムを調査した.
主要な成果:
- チオフェンS,S-二酸化物と3-置換インドル間のSO2の触媒的非対称逆電子需要 [4+2]サイクロアディション/ケレトロピックレトロ [4+1]挤出を達成した.
- ハクサヒドロカルバゾールの多様な範囲を合成し,四次性ステレオゲンセンターで良好な収穫量と高いエナチオ選択性を示した.
- 製品変換と (+) -ゲイソシゾリンの全合成によって合成的有用性が示された.
結論:
- 複合ヘクサヒドロカルバゾールのエナチオセレクティブ合成のための新しい効率的な方法が確立されました.
- 開発された方法論は,アルカロイド合成のための貴重なキラルビルディングブロックにアクセスできます.
- この反応は,レトロ- [4+1] サイクル添加によって推進される段階的なメカニズムを経由して進行する.
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