Pd触媒によるアルケニル化/サイクリングカスケードによるパピリロンAの収束総合成
Xing-Qian Shan1, Xiang Zhang1, Peng-Fei Lian1
1School of Pharmaceutical Sciences, Shanghai Key Laboratory of Chiral Drugs and Engineering, Shanghai Frontiers Science Center of Drug Target Identification and Delivery, National Key Laboratory of Innovative Immunotherapy, Shanghai Jiao Tong University, Shanghai 200240, China.
抗炎症化合物パピリロンAを初めて完全合成した. この9段階の合成は,新しいサイクリングカスケード戦略を使用して,難しい四次中心を含む複雑な構造を効率的に構築しました.
科学分野:
- 有機化学
- 合成化学
- 自然製品合成
背景:
- パピリロンAは,抗炎症特性を有するユニークなポリサイクルディターペノイドです.
- その複雑な四環構造と複数のステレオセンターは,重要な合成課題を提示します.
研究 の 目的:
- パピリロンAの最初の完全合成を達成するために
- この複雑な天然製品への 効率的で簡潔な合成経路を開発する
主な方法:
- 9段階の最長線形配列 (LLS) トータル合成を用いた.
- 主要な戦略には,サイクライゼーションカスケード,Pd触媒によるアルケニライゼーション/6-エンドトリグサイクライゼーション,極根サイクライゼーションカスケード,断片結合,ビニロゲスのα-ケトル再配置が含まれていた.
- 合成は保護群を使用せずに行われました.
主要な成果:
- 合成により,ストレート型融合ブリッジ型5/5/6トリサイクルフレームワークと2つの隣接するステレオセンターを1つのステップで成功裏に構築した.
- 溶融した5/5バイサイクルリングシステムと近隣の全炭素四分型ステレオセンターはステレオ選択的に鍛造された.
- 合成は,パピリロンAの本物のステレオ化学としてC17のβ-メチル構成を確認した.
結論:
- パピリオンAの最初の完全合成が達成されました.
- 開発された合成戦略は簡潔で効率的で,重要な合成障害を克服しています.
- この研究は,ステレオ化学的な曖昧さを解消し,パピリロンAのさらなる生物学的調査を容易にする.
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