フラッシュコミュニケーション：ホスフィノアミド配位子を持つロジウムおよびイリジウムゲルミル錯体の歪んだ二金属構造

科学分野:

• 配位化学
• 有機金属化学
• 主族化学

背景:

• キレート型P,N-ドナー配位子は、重元素テトレレン化学において重要である。
• 重元素テトレレンに対するホスフィノアミド配位子（[R₂P-NR']^-）は、依然として十分に探求されていない。

研究 の 目的:

• 新規ホスフィノアミドゲミレン錯体の合成と構造特性評価。
• 第9族金属前駆体が錯体構造に与える影響の調査。
• 生成した錯体内の結合相互作用の探求。

主な方法:

• ホスフィノアミドゲミレンと[MCl₂Cp*]₂および[MCl-(COD)]₂前駆体（M = Rh, Ir）との反応。
• 調製スケールでの単離と分光学的特性評価（NMR、X線回折）。
• 電子構造と結合の解析のための計算的研究（DFT）。

主要な成果:

• [MCl₂Cp*]₂前駆体を用いた歪んだ4員環 {P-N-Ge-M} メタラサイクルの形成。
• [MCl-(COD)]₂前駆体を用いた、架橋型ホスフィノアミド-ゲルミルおよび塩化物配位子を持つ二金属種の生成。
• 構造の多様性は、金属前駆体の選択によって決定される。

結論:

• ホスフィノアミドゲミレンの配位化学は、多様な構造的結果をもたらす。
• Ge-M相互作用は、最小限のπ逆供与性を伴う顕著なσ供与性を示す。
• 本研究は、重元素テトレレン配位錯体におけるP,N-配位子化学の範囲を拡大する。