アシンメトリックケトンダイエン結合は,ステレオダイバーゲント銅触媒によるものです

科学分野:

• 有機化学 オーガニック・ケミストリー
• アシンメトリック・シンセシス
• 有機金属化学 有機金属化学

背景:

• 炭素-炭素結合形成のためのエナチオセレクティブ・メソッドの開発は,合成化学において極めて重要です.
• アリル銅の中間物質は,カルボニル化合物の核性添加を媒介するのに多用途です.
• ダイーンを含む反応におけるステレオ化学の制御は,依然として重要な課題である.

研究 の 目的:

• ケトンとダインのステレオダイバージェントおよびエナチオセレクティブの結合を達成するために.
• ステレオ化学的結果の制御における異なるディエニル有機金属反応剤の役割を調査する.
• 観察されたステレオダイバージェンシーとエナチオセレクティビティの背後にあるメカニズムを解明する.

主な方法:

• ケトンと機能化されたダイーン (1,3-ブタディエニルトライソプロピルシランと1,3-ディエニルボロナート) を利用したステレオ選択的結合反応.
• 銅の触媒を用いて,重要なアルリル銅の中間物質を生成する.
• 密度関数理論 (DFT) の計算を用いて,反応機構と中間物質を調査する.

主要な成果:

• 1,3-ブタジニルトリイソプロピルシランとケトンの反応により,高いエナチオ選択性を持つシン-エ) -アダクトが得られました.
• ケトンと1,3-ディエニルボロナートの反応により,高エナチオセレクティビティの抗 (((Z)) アドクトが生成された.
• 明確なα-シリル-Z) -アリル銅とα-ボリル-E) -アリル銅の中間物質は,立体化学的コントロールの鍵として特定されました.

結論:

• 開発された方法論は,ケトン-ダイネ結合による有価なアダクトのステレオダイバージェント合成を可能にします.
• デニル反応剤の選択は,アリル銅の中間物質の性質を決定し,したがってステレオ化学的結果を決定する.
• DFTの研究は,立体化学的制御のための異なるアルリル銅中間物質を含む提案されたメカニズムを支持しています.