安定したCriegee中間体,CH2OOからホルミック酸によるガス相オリゴマーの形成に関する動的研究

科学分野:

• 大気化学 大気化学
• 有機化学 オーガニック・ケミストリー
• 化学動力学 化学動力学

背景:

• 安定したCriegee中間物質 (CH2OO) は,カルボキシル酸と反応して,ヒドロペロキシメチルカルボキシラートを形成する.
• これらの中間物質は,さらにオリゴメリゼーションを行い,二次有機エアロゾール (SOA) に寄与する低揮発性水素酸化物を形成します.
• CH2OOのオリゴメリゼーション反応に関する動的データは稀で,正確な大気モデリングを妨げています.

研究 の 目的:

• CH2OOと二次性水酸化物との反応の運動情報を実験的に決定する.
• エテナオゾノリシスによる安定化CH2OOの産出を調査する.
• SOA形成モデルの改善に不可欠なデータを提供すること.

主な方法:

• 化学イオン化質量スペクトロメトリーと組み合わせたフローチューブ原子炉を使用した.
• ガス相反応を研究するために実験室で実験を行った.
• 速度係数と製品収率を決定するための運動分析を行った.

主要な成果:

• CH2OOとヒドロペロキシメチルフォーム酸塩の反応のための二分子速度係数は (1.15 ± 0.08) × 10−12 cm3 molecule−1 s−1.1 と決定されました.
• エテナオゾノリシスによる安定化CH2OOの産出量は0.61±0.03で,IUPACの推奨値を上回った.
• トリミアヒドロペロキシドの形成が製品として観察された.

結論:

• 決定された速度係数は,CH2OOのオリゴメリゼーションに不可欠な運動データを提供します.
• 高いCH2OO出力は,現在の大気モデルの潜在的過小評価を示唆しています.
• フィールド観察とオリゴメリック水酸化物のモデルシミュレーションの間のギャップを埋めるためにさらなる研究が必要である.