C₆Cl_xF_6-x^- (x = 2, 3, 5) と C₂Cl_{4^-アニオン:電荷の局所化または異地化 それが問題である─}

科学分野:

• 物理化学 物理化学
• 量子化学とは,量子化学である.
• スペクトル顕微鏡検査です.

背景:

• 混合ペルクロルフッ化ベンゼン (C6Clx F6-x) は,複雑な電子構造を示している.
• これらの化合物のアニオンは,局所的または非局所的電子構成を採用することができます.

研究 の 目的:

• フォトエレクトロン (PE) スペクトロスコーピーを用いてC6Clx F6-アニオンの電子構造を調べる.
• 実験的なPEスペクトルと理論的な計算を比較し,電荷の局所化を理解する.
• さまざまな混合ペルクロルフッ化ベンゼンアニオンに対する垂直分離エネルギー (VDE) を決定する.

主な方法:

• フォトエレクトロン (PE) スペクトロスコピーは,C6Clx F6- (x = 2, 3, 5) アニオンを分析するために使用されました.
• 実験データを,競合する分子および電子構造に関する理論的研究と比較した.
• C2Cl4-のPEスペクトルは,計算方法のベンチマークを測定するために測定されました.

主要な成果:

• C6Cl2F4-およびC6Cl3F3-の実験PEスペクトルは,C-Cl σ*軌道にある局所電子と一致しています.
• C6Cl5F-のスペクトルは,計算された局所化または非局所化構造と一致しませんでした.
• 垂直分離エネルギー (VDE) は,C6Cl2F4-, C6Cl3F3-, C6Cl5F-.の3.20(10) eV,C6Cl3F3-の3.09(5) eV,C6Cl5F-.の1.85(10) eVを測定した.

結論:

• この研究は,ほとんどの混合パルクロルフローロベンゼンアニオンで局所電子構造が好まれていることを確認しています.
• C6Cl5Fの不一致は,特定のハロゲン製アロマティックに対する現在の理論モデルにおける限界を強調する.
• C6Cl5F-および関連種の電子構造を完全に解明するには,さらなる研究が必要です.