在α,β不和基,基,基,基和基中的酸度趋势

科学领域:

• 有机金属化学 有机金属化学
• 物理化学 物理化学
• 计算化学的计算化学

背景情况:

• 了解有机金属化合物的内在酸度对于预测它们的反应性至关重要.
• 14组元素 (C,Si,Ge,Sn) 呈现出不同的化学性质,受它们在周期表中的位置的影响.
• 不和对酸度的影响以前已经在有机和无机化合物中进行了研究.

研究的目的:

• 测量和比较乙烯基,乙烯基,乙烯基和基替代的西兰,基尔曼和斯坦南的气相酸度.
• 用计算方法分析不和对14组化合物的酸度的影响.
• 阐明14组内的酸度趋势,并将其与相应的碳化合物进行比较.

主要方法:

• 气相酸度测量使用里埃转换离子旋回子共振 (FT-ICR) 技术.
• 使用G2 ab initio和密度函数理论 (DFT) 计算的计算分析.
• 实验和理论酸度数据的比较分析.

主要成果:

• 酸度通常在第14组下升,和锡衍生物之间的差异较小.
• C,Si,Ge和Sn的α,β不和化合物是比它们的和类似物更强的酸.
• 不和的酸化效应在碳化合物中明显明显于含有Si,Ge和Sn的化合物中,这是由于基离子的优异共振稳定.

结论:

• 不和会增加14组化合物的酸度,主要是通过增加离子稳定.
• 不和碳团的电子负性随着不和而增加,从而增加了酸度.
• 乙烯基衍生物是系统地比衍生物更强的酸,实验数据与这些发现一致.