用平面性碳烯复合体替代的基离子进行灾难选择性推进
A Netz1, K Polborn, T J Müller
1Department Chemie (Organische Chemie) der Ludwig-Maximilians-Universität München, Butenandtstrasse 5-13 (Haus F), D-81377 Munich, Germany.
有机金属电友,特别是 (arene) Cr ((CO) ((3) 替代的α-propargyl离子,使得propargyl衍生物的高度选择性合成成为可能. 这种方法证明了配置的保留,这对于有机合成中的立体化学控制至关重要.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 有机合成 有机合成
- 立体化学是一种立体化学.
背景情况:
- 平面性有机金属化合物具有独特的反应性.
- 阿尔法propargylic酸盐是多功能合成中间体.
- 易斯酸介导的电离是关键的转换.
研究的目的:
- 为了研究性α-propargylic乙酸盐的电离.
- 为了探索由此产生的有机金属的核性添加.
- 为了实现 propargyl 衍生物的区域和 diastereoselective 合成.
主要方法:
- 使用易斯酸对 (arene) Cr ((CO) ((3) 替代的α-propargylic乙酸的电离.
- 与各种核友 (S,N,O,C) 产生的α-propargyl的核友捕获.
- 使用结晶结构确定进行立体化学分析.
主要成果:
- 形成了稳定的 (arene) Cr ((CO) ((3) 替代的α-propargyl离子.
- 甲基衍生物的区域和高度二选择性形成 (44-90%的产量, dr 70:30 到 >99:1).
- 阴离子propargylations继续保持在propargylic中心的配置.
结论:
- 有机金属离子体的配置稳定性对于二聚体选择性至关重要.
- 通过S(N) 1机制在现场的离子化导致二聚体选择性丧失.
- 这种方法为复杂的propargyl化合物的立体控制合成提供了一个强大的途径.
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