聚氧甲酸盐的电子特性:对alpha/beta-[XM(12) O(40)](n-) 相对稳定性的DFT研究 (M=W,Mo和X是主要组元素)
1Departament de Química Física i Inorgànica and Institut d'Estudis Avançats, Universitat Rovira i Virgili, Imperial Tarraco 1, 43005 Tarragona, Spain.
基格因异多聚离子异构体的稳定性取决于异原子和电荷. 计算显示特定和集群的稳定性反转,减少有利于β-异构体.
科学领域:
- 无机化学 无机化学 有机化学
- 计算化学计算化学
- 材料科学 材料科学 材料科学
背景情况:
- 基基因异多聚离子,[XM(12) O(40) ](n-),通常存在作为α和β同位素.
- 传统上,α同位素被认为是最稳定的结构.
研究的目的:
- 调查影响Keggin异质多元化异构体稳定性的因素.
- 阐明了传统稳定趋势逆转的条件.
- 了解 heteroatom 的作用,并对同位素的稳定性进行充电.
主要方法:
- 密度函数理论 (DFT) 的计算.
- 使用克拉酸盐模型进行碎片相互作用研究.
- 对异原子 (X) 和集群电荷效应的分析.
主要成果:
- 稳定性受异原子 (X) 和整体集群电荷的影响.
- 观察到 [AlW(12) O(40) ](5-) 和 [GaW(12) O(40) ](5-) 具有第三组异原子和-5电荷的反向稳定性.
- 比起α-异构体,β-异构体更容易被还原.
- 阿尔法/贝塔逆转通常发生在第二次减少后.
结论:
- 基基因异多聚异构体的稳定性不仅仅是由α配置决定的.
- 特定的异原子和电荷可以逆转传统的稳定性顺序.
- 减少过程显著影响异构体的稳定性,有利于β形式.
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