在二 (二) 酸 gamma-cyclodextrin 系统中生成光色色基和确定形状
D Hesek1, G A Hembury, M G Drew
1Inoue Photochirogenesis Project, ERATO, Japan Science and Technology Corporation, 4-6-3 Kamishinden, Toyonaka 560-0085, Japan.
Journal of the American Chemical Society
|December 6, 2001
概括
一个复合物的光色辐射产生了一个新的atropisomer. 与玛环极素的复合稳定了这种同位素,使其能够通过循环二重化和NMR光谱检测.
科学领域:
- 协调化学 协调化学
- 摄影化学的使用.
- 超分子化学 超分子化学
背景情况:
- 复合物与性联体可以表现出有趣的光物理性质.
- 协调化合物的光诱导转化对于开发新材料至关重要.
- 由于旋转受到阻碍而产生的性的一种形式 - - Atropisomerization,对分子环境敏感.
研究的目的:
- 为了研究一个特定的复合物的光色行为,rac-[Ru(bpy) 2 ((PhP ((OMe) 2) ((Cl) ]Cl.
- 通过超分子复合来探索光诱导的基体的稳定.
- 描述新形成的体和它们的结构性质.
主要方法:
- 复合物的光化学辐射 (λ > 460 nm).
- 形成高分子复合体与玛环极素 (γ-CDx).
- 循环二重化 (CD) 光谱学,包括可变温度研究.
- 核磁共振 (NMR) 光谱,包括可变温度 (1) H NMR.
- 刺激合理论,分子建模,以及用于构造分析的DFT计算.
主要成果:
- 光辐射诱导了通过在Ru-P键周围旋转的化和性逆转.
- 与γ-CDx的复合稳定了光诱导的形体,防止了种族化.
- 对2:γ-CDx复合物的辐射导致CD光谱的明显变化,表明了新的构造.
- 核磁共振研究证实了体体的形成和热相互转换.
- 形状分析证实了新型体的结构.
结论:
- 与γ-CDx的超分子复合有效地稳定了复合物的光诱导的聚体.
- 这一策略允许隔离和表征过渡性性物种.
- 这项研究展示了一种控制和检测协调化合物中光诱导性的一种方法.
