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时间解析的B(12) 共酶的光谱研究:比较甲基,乙基,n-propyl和5'-deoxyadenosylcobalamin中的初级光解机制.

Allwyn G Cole1, Laurie M Yoder, Joseph J Shiang

  • 1Department of Chemistry, University of Michigan, Ann Arbor, Michigan 48109-1055, USA.

Journal of the American Chemical Society
|January 17, 2002
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超快速研究显示,由乙基和n-propylcobalamin光解产生的 (II) 亚胺形成. 溶剂化效应与基数大小相关,影响胺基的重组和化B12衍生物的逃生动态.

科学领域:

  • 摄影化学的使用.
  • 物理化学 物理化学
  • 生物化学 生物化学

背景情况:

  • 科巴胺 (维生素B12衍生物) 在生物系统中至关重要.
  • 了解它们的光解机制是它们功能和降解的关键.
  • 之前的研究研究了甲基和腺索基巴胺的光化学.

研究的目的:

  • 用超快速短暂吸收光谱学研究乙基和n-propylcobalamin在水溶液中的初级光解.
  • 将光解路径和动态与其他B12共酶进行比较.
  • 阐明溶剂化的作用在基因对重组和逃逸上.

主要方法:

  • 超快速的短暂吸收光谱学.
  • 在400nm (紫外线马波段) 和520nm (可见字母波段) 的激发.
  • 摄影产品形成的动态分析,双胞胎重组和子逃逸.

主要成果:

  • 在400纳米的激发导致在皮秒时间尺度上形成 (cob) .
  • 在520nm的激发会通过cob(III) 胺MLCT状态导致键同解.
  • 双胞胎重组和子逃脱发生在500-700 psi之间;重组率在0.76-1.4 ns ((-1) 之间.

相关实验视频

  • 内在子逃逸时间与基数大小 (甲基至腺) 相对应.
  • 溶剂化效应 (F(C)) 随着基数大小的增加:0-0.3 (甲基) 到0.72 (腺).
  • 结论:

    • 乙基和n-propylcobalamin经过初级光解产生cob(II) 亚胺物种.
    • 纽带同解机制在研究的可巴胺中是一致的,受激发波长的影响.
    • 溶剂化显著影响了基因对的动态,较大的基因会经历更大的化效应.