在对前性烯酸的前性基质添加过程中进行环状二选择
Mukund P Sibi1, Tara R Rheault, Sithamalli V Chandramouli
1Department of Chemistry, North Dakota State University, Fargo, ND 58105-5516, USA. Mukund.Sibi@ndsu.nodak.edu
了解激进反应中的立体化学偏好是关键. 这项研究发现,立体电子效应,而不仅仅是硬质体质量,对于在前性基质添加中具有高选择性至关重要.
科学领域:
- 有机化学 有机化学
- 立体化学是一种立体化学.
- 激进的反应 激进的反应
背景情况:
- 添加到prochiral受体的prochiral基的立体化学结果 (syn或anti) 是有机化学的一个基本问题.
- 控制新形成的β和gamma奇拉中心之间的相对立体化学对于有针对性的合成至关重要.
研究的目的:
- 为了研究影响相对立体化学的因素,在同时形成β和玛奇拉中心.
- 评估根结构,固体阻碍和反应条件对二聚体选择性的影响.
主要方法:
- 添加反应涉及各种亲基 (基,α-基,基) 和亲受体.
- 使用不同激素类型和反应条件对二聚体选择性的分析.
- 探索易斯酸坦化物和阿基拉性添加剂以调节选择性.
主要成果:
- 对于基和α-基基的添加,观察到适度的基选择性 (高达6:1 syn).
- 与较少反应性的基相结合,实现了始终高的抗选择性 (>15:1).
- 增加硬质体质量适度增强了对α-alkoxy基的选择性.
- 兰化的易斯酸,修改了阿基拉的添加剂,提高了选择性.
结论:
- 为了在对前性受体的前性基质添加中实现高立体选择性,需要显著的立体电子效应.
- 基激素提供了一条有希望的高抗选择性途径.
- 易斯酸催化剂为增强激素反应的选择性提供了一个可行的策略.
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