阿尔法可化醇的催化区域选择性硫化:范围和机制的洞察力
Michael J Martinelli1, Rajappa Vaidyanathan, Joseph M Pawlak
1Chemical Process R&D, Lilly Research Laboratories, Lilly Corporate Center, Eli Lilly and Company, Indianapolis, Indiana 46285-4813, USA. mjm@lilly.com
这项研究提出了一种直接的方法,用于使用二氧化的区域选择性酒精化. 该协议使得阿尔法-异基替代醇的快速和独家单化成为可能,反应速率受到氨基基度的影响.
科学领域:
- 有机化学 有机化学
- 合成方法论 合成方法论
- 有机金属化学 有机金属化学
背景情况:
- 醇的硫化是有机合成中的一个基本变化.
- 区域选择性往往是多功能分子功能化的挑战.
- 开发高效和选择性的酒精衍生方法仍然是一个活跃的研究领域.
研究的目的:
- 开发一个方便和区域选择性协议,用于单一化α-heterosubstituted酒精.
- 为了研究反应参数的影响,如氨基基度,在toxylation反应.
- 阐明拟议的催化系统的机制.
主要方法:
- 与p-toluenesulfonyl化物 (p-TsCl) 和三乙烯胺 (Et(3) N) 的α-异位醇的反应.
- 催化使用2mol%的双氧化物 (Bu(2) SnO).
- 动力学研究和 (119) Sn NMR光谱检测反应机制.
主要成果:
- 该协议提供了快速,区域选择性和独家的alpha-chelatable酒精的单化.
- 发现反应速率与使用的氨基基的pK (a) 相对应.
- 基于机理学研究,提出了涉及二甲基氧化物的合理催化循环.
结论:
- 已经建立了一种新的,高效的区域选择性酒精化方法.
- 催化系统为酒精的选择性功能化提供了一种实际的方法.
- 机械学的洞察力为锡介导的有机反应提供了更深入的理解.
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