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桥头碳酸通过碳酸碎片:删除一个10(10) 动力偏好
Robert A Moss1, Fengmei Zheng, Jean-Marie Fedé
1Department of Chemistry and Chemical Biology, Rutgers, the State University of New Jersey, New Brunswick, New Jersey 08903, USA. moss@rutchem.rutgers.edu
Journal of the American Chemical Society
|May 9, 2002
概括
这项研究研究了桥头碳化合物的碎片化,发现1-Norbornyloxychlorocarbene (1-NorOCCl) 是最容易被捕获的,因为它是最不稳定的离子. 碎片化速率与桥头碳酸应变相反相关.
科学领域:
- 有机化学 有机化学
- 摄影化学的使用.
- 反应动力学反应动力学
背景情况:
- 碳是有机合成中至关重要的反应性中间体.
- 桥头碳具有独特的结构和反应性挑战.
- 了解碳碎裂途径是控制反应结果的关键.
研究的目的:
- 为了研究桥头碳的光解:1-Norbornyloxychlorocarbene (1-NorOCCl),1-bicyclo[2.2.2]octyloxychlorocarbene (1-BcoOCCl),和1-adamantyloxychlorocarbene (1-AdOCCl). 为了研究桥头碳的光解:1-Norbornyloxychlorocarbene (1-NorOCCl),1-bicyclo[2.2.2]octyloxychlorocarbene (1-BcoOCCl),和1-adamantyloxychlorocarbene (1-AdOCCl). 为了研究桥头碳的光解,我们将研究一系列的碳.
- 为了确定碳酸碎片和甲醇捕获之间的竞争.
- 量化碳碎的绝对速率常数.
主要方法:
- 通过在二乙烯 (DCE) 中的迪亚齐林的光解产生碳化合物.
- 在DCE和甲醇/DCE混合物中的反应产物的分析.
- 激光闪光光解与紫外线和时间分辨率红外线 (TRIR) 监测.
- 动力测量和激活能量的确定.
主要成果:
- 碳碎片导致桥头基化物通过离子对.
- 甲醇与离子对崩竞争,产生化物,酒精和甲基乙烯.
- 在DCE中碎片化速率常量 (s-1):1-NorOCCl (3.3 x 104),1-BcoOCCl (1.5 x 105),1-AdOCCl (5.9 x 105). 在DCE中碎片化速率常量 (s-1):1-NorOCCl (3.3 x 104),1-BcoOCCl (1.5 x 105),1-AdOCCl (5.9 x 105).
- 碎片化速率随着产生的碳酸中应变的增加而降低.
- 1-NorOCCl的碎片化速度明显快于1-NorOTs的乙解.
结论:
- 碳捕获比率遵循的是 1-NorOCCl > 1-BcoOCCl > 1-AdOCCl 的顺序.
- 碳片段化速率受到由此产生的桥头碳酸的稳定性的影响.
- 这项研究提供了桥头碳素碎片化和捕获过程的定量动力学数据.