在亚临界和超临界水中,基与基的基基反应性
Junbo Feng1, Sudhir N V K Aki, John E Chateauneuf
1Contribution from the Department of Chemical Engineering, University of Notre Dame, Notre Dame, Indiana 46556, USA.
水中的基和基的基基的反应速率表现出不寻常的行为,变化最小至350°C,然后在超临界条件下显著增加. 一个三步机制解释了这些发现.
科学领域:
- 化学动力学 化学动力学
- 环境化学环境化学
- 物理化学 物理化学
背景情况:
- 基 (*OH) 反应在大气和水化学中至关重要.
- 酸是一种常见的环境污染物.
- 了解在亚临界和超临界水 (SCW) 中的反应动力学对于整治技术至关重要.
研究的目的:
- 测量 *OH + 酸反应的双分子速率常数.
- 研究这种反应在亚临界和超临界水中的温度依赖性.
- 用现有的动力模型建模反应机制.
主要方法:
- 对双分子速率常数的实验测量.
- 在亚临界和超临界水中,温度从环境温度变化到390°C.
- 使用拟议的三步反应机制的动力建模.
主要成果:
- 在从环境到350°C的速率常数中观察到非Arrhenius行为.
- 观察到350°C和390°C (亚临界和SCW) 之间的速率常数增加.
- 三步式的阿什顿等人. 该机制合理地模拟了整个温度范围内的数据.
结论:
- *OH与酸的反应动力学表现出复杂的温度依赖性.
- 提出的三步机制,包括一个pi复杂的中间体,有效地描述了反应路径.
- 这些发现提供了对高温水性环境中酸降解途径的见解.
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