二哈托协调 furan 的循环加法反应
Lee A Friedman1, Michal Sabat, W Dean Harman
1Department of Chemistry, University of Virginia, Charlottesville, Virginia 22901, USA.
复合物与 furan 配体发生与 TCNE 和 DMAD 的循环添加反应,形成新的 oxabicycloheptene 和 oxabicyclo[3.2.0]heptadiene 结构. 这些反应产生有价值的中间体,用于氧合成.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 有机合成 有机合成
- 协调化学 协调化学
背景情况:
- 含有hydridotris(pyrazolyl) 酸盐 (Tp) 配体的复合物在有机金属转化中具有多功能.
- 和其衍生物在循环添加反应中作为关键基质.
研究的目的:
- 为了研究各种电友的[TpRe(CO) ((L) ((eta ((2) - furan)) 复合物的循环添加反应性.
- 探索新型氧化环和氧化环[3.2.0] 二烯衍生物的合成.
- 评估这些产品作为氧合成前体的潜力.
主要方法:
- 合成具有不同辅助配体 (L) 的-复合体.
- 与四乙烯 (TCNE) 和二甲基乙烯基碳酸盐 (DMAD) 的双极环添加反应.
- 产品的结构特征,包括X射线晶体学.
- 氧化解复杂化和热转化为点分子.
主要成果:
- 与TCNE的双极环添加产生了7-oxabicycloheptene复合体.
- 与DMAD的反应产生了碳基化循环添加产物和 [2+2] 循环添加产物与 furan 双键.
- 随着替代的 furan,观察到 [2+2] 添加物的立体选择性形成.
- 氧化解复杂化和热重新排列使得oxepins具有良好的产量.
结论:
- -复合物有效地参与与缺电子和基因的循环添加反应.
- 反应途径 (双极与 [2+2] 循环添加) 受电友和 furan 替代模式的影响.
- 合成的oxabicycloheptadiene衍生物是oxepin合成的有价值的前体.
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