在过渡金属催化原子转移激素过程中确定激活,失活和启动速率常数的一般方法

科学领域:

• 聚合物化学 聚合物化学
• 物理化学 物理化学

背景情况:

• 原子转移基聚合 (ATRP) 是控制的聚合物合成的关键技术.
• 精确确定像激活 (ka),失活 (kd) 和启动 (ki) 等动力参数的速率常数对于优化ATRP流程至关重要.
• 确定这些速率常数的现有方法可能很复杂或缺乏一般适用性.

研究的目的:

• 开发和验证一种用于确定原子转移激进过程中的激活 (ka),失活 (kd) 和启动 (ki) 速率常数的一般方法.
• 将这种方法应用于特定的ATRP系统,并将结果与文献值进行比较.

主要方法:

• 采用了单体捕获技术,并结合了持续激素效应的分析溶液.
• 作为启动剂,使用了三乙基二烯酸盐和甲基二烯酸盐.
• 使用的ATRP催化剂[CuI(dNbpy) [2][Br]和甲基甲基酸盐在22°C的乙二中.

主要成果:

• 对于 tert-butyl 2-bromopropionate,确定 ka = (9.4 ± 0.6) x 10−3 M−1s−1, kd = (8.5 ± 1.2) x 106 M−1s−1,以及 ki = (5.5 ± 0.9) x 104 M−1s−1.
• 对于三丁二烯酸的确定的启动速率常数与文献值 (6.0 x 104 M−1s−1) 有很好的一致性.
• 对于甲基2-甲,确定ka = (26 ± 5.9) x 10−3 M−1s−1,kd = (29 ± 7.3) x 106 M−1s−1,和ki = (5.7 ± 1.6) x 104 M−1s−1.

结论:

• 拟议的方法提供了一种可靠和通用的方法来量化ATRP中的动速常数.
• 经过验证的方法证实了激素聚合过程中动力参数确定的准确性.
• 这种技术对于推进原子转移激进过程的理解和控制有价值.