二次高价I...O相互作用:二-lambda3-iodanes与18皇冠-6的高价复合物的合成和结构

科学领域:

• 超分子化学 超分子化学
• 有机化学 有机化学
• 晶体工程公司 晶体工程公司

背景情况:

• 二三酸是有机合成中的多功能试剂.
• 皇冠,如18-皇冠-6 (18C6),以其选择性结合阳离子的能力而闻名.
• 超价化合物和皇冠之间的非共价相互作用仍然是需要探索的领域.

研究的目的:

• 为了合成和表征由二甲基-lambda(3) -iodanes和18-皇冠-6.6之间形成的新型超分子复合体.
• 阐明这些复合体内的结构特征和结合相互作用.
• 调查溶剂性质, counterions 和替代剂对复合物的稳定性和结合亲和力的影响.

主要方法:

• 缓慢的溶剂蒸发用于晶体形成.
• 用于结构确定的X射线晶体学.
• 核磁共振 (NMR) 光谱用于溶液状态分析.
• 用于复杂识别的CSI质谱 (MS).
• 在不同的条件下确定绑定常数 (K(a)).

主要成果:

• 稳定的1:1和2:1超分子复合物Ph{2}IBF{4}和18C6已成功合成和表征.
• X射线结构揭示了18C6.6的原子和氧原子之间的超价二次键相互作用.
• 溶液研究证实了在二甲中独有的1:1复合物形成,结合常数为1.02 x 10 (((3) M(-) ((1).
• 结合亲和力与溶剂供体能力相反相关,并根据上的反和替代物的性质进行调节.
• 一个线性哈梅特关系证明了电阳性对高效复合的重要性.

结论:

• 这项研究成功地确定了二甲基-lambda(3) -iodanes和18-crown-6.6之间超分子复合物的形成和结构基础.
• 这些发现突出了超价二次结合在指导自我组装中的作用.
• 定量分析提供了有关结合强度的因素的见解,这对于设计定制的超分子架构至关重要.