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基基的直接催化不对称的迈克尔反应:不对称的Zn催化与Et2Zn/链接-BINOL复合体

Shinji Harada¹, Naoya Kumagai, Tomofumi Kinoshita

¹Graduate School of Pharmaceutical Sciences, The University of Tokyo, Hongo, Bunkyo-ku, Tokyo 113-0033, Japan.

Journal of the American Chemical Society

|February 27, 2003

概括

新的不对称催化使迈克尔能够直接添加未经修改的子. 这种方法可以实现高产量和基基的反体过量,包括具有挑战性的β替代的基.

科学领域:

有机化学有机化学
不对称的催化剂.
有机金属化学有机金属化学

背景情况:

直接添加未经修改的子是有机合成中的关键转换.
开发高效和enantioselective的催化系统仍然是一个重大挑战.
以前的方法通常需要预先功能化的基质或恶劣的反应条件.

研究的目的:

描述一种新的不对称催化方法,用于直接添加未经修改的子.
为了研究Et(2)Zn/(S,S) 结合-BINOL复合物的基添加剂的疗效.
开发改进的催化系统,用于β无替代和β替代的乙.

主要方法:

使用二甲 (Et(2) Zn) 和合 (S,S) 连接的BINOL配体进行不对称的催化.
采用第一代Et{2}Zn/{S,S) 连接-BINOL (1:2/1) 系统,用于β不被替代的.
开发了一种第二代Et(2)Zn/(S,S) 连接-BINOL (1:4/1) 系统,用于β-置换的enones.用MS 3A.

主要成果:

第一代系统实现了高收益率 (高达90%) 和对非β无替代乙烯的反体过剩 (高达95%).
第二代系统有效地催化了添加β替代的子,产生了具有高二选择性,产量 (高达99%) 和反体过量 (高达99%) 的产品.
催化剂负荷被显著降低到0.01mol%的β-非替代和改进的系统.
这种新系统还成功地从2-基-2'-甲基基烯中产生了具有高反体过量 (高达96% ee) 的奇拉 tert-酒精.

结论:

开发了高效的不对称催化系统,用于直接添加未经修改的基基.
第二代系统展示了广泛的适用性,包括具有挑战性的β-置换,具有出色的立体控制.
该方法为进一步的合成转换提供了多功能合性中间体.

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