金属聚合酶催化剂离子对聚合通过冷镜和脉冲场梯度旋回声NMR扩散测量.
Nicholas G Stahl1, Cristiano Zuccaccia, Tryg R Jensen
1Department of Chemistry, Northwestern University, Evanston, Illinois 60208-3113, USA.
Journal of the American Chemical Society
|May 2, 2003
概括
在典型条件下,均的金属聚合催化剂以1:1的离子对存在,而不是更高的聚合物. 脉冲场梯度旋回回声NMR和冷镜证实了这些重要催化剂的结构模型.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 聚合催化法 聚合催化法
- 物理化学 物理化学
背景情况:
- 金属催化剂对于烯聚合是非常重要的.
- 了解催化剂聚合对于控制聚合是至关重要的.
- 之前的研究表明,金属离子对的潜在聚合.
研究的目的:
- 为了研究同质金属催化剂离子对的聚合状态.
- 为了确定聚合是否在典型的聚合条件下发生.
- 建立这些催化剂在溶液中占主导地位的结构模型.
主要方法:
- 在中对催化剂离子对 (1-6) 进行冷测量,度为10-18毫米摩拉.
- 脉冲场梯度旋转回声 (PGSE) 对0.8-10.0毫米度的催化剂离子对 (1,4,6-9) 的NMR测量.
- 使用 (p-tolyl) 4Si作为PGSE NMR的内部标准.
主要成果:
- 低温检测数据显示,在研究的度范围内,聚合量最小.
- PGSE的NMR扩散测量支持一个单质的1:1离子对结构.
- 没有观察到任何关于离子四倍或更高阶聚合物的显著证据.
结论:
- 均的金属催化剂离子对主要以1:1的物种存在.
- 在研究条件下,聚合并不是一个显著的现象.
- 1:1离子对模型准确地描述了这些溶液中的催化剂.
