没有溶剂的不对称的烯水合催化,由高度交联的聚乙烯支持的 (R,S) -BINAPHOS-Rh(I) 复合物催化
Fumitoshi Shibahara1, Kyoko Nozaki, Tamejiro Hiyama
1Conversion and Control by Advanced Chemistry, PRESTO, Japan Science and Technology, 1-8, Honcho 4-Chome, Kawaguchi 332-0012, Japan.
这项研究证明了使用聚合物支持的催化剂进行无溶剂非对称的水合成型. 这种方法有效地将各种烯酸转化为具有高选择性和反选择性的有价值的性化物.
科学领域:
- 有机化学 有机化学
- 催化剂是一种催化剂.
- 绿色化学 绿色化学
背景情况:
- 非对称的水合甲基化对于合成奇拉性化物至关重要.
- 传统方法通常依赖于同质催化剂和有机溶剂,这给环境和分离带来了挑战.
研究的目的:
- 开发一种使用可回收聚合物支持的催化剂的无溶剂不对称的水合成型工艺.
- 为了研究催化剂在不同烯酸基质和反应器类型的有效性.
主要方法:
- 一个 (R,S) -BINAPHOS-Rh(I) 复合物的共价固定在一个聚烯支上.
- 在批量和连续流反应器 (蒸汽流和超临界CO2) 中执行不对称的水合成型.
- 使用气态和液态烯酸基质,包括cis-2-butene,3,3,3-trifluoropropene, styrene 和乙乙烯.
主要成果:
- 实现了100%的区域选择性和82%的对cis-2-butene的 (S)-2-methylbutanal的反反体过量 (ee).
- 转换了3,3,3-trifluoropropene为 (S)-2-trifluoromethylpropanal,其ISO/正常比为95/5和90% ee.
- 从各种烯酸中成功合成了具有高EE值的各种光学活性异化物.
结论:
- 聚合物支持的催化剂可实现高效的,无溶剂的不对称基形成.
- 开发的系统是多功能,适用于不同的反应堆配置和烯类型.
- 这种方法有助于创建性化库,进步合成化学.
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