第一个三重醇-酸硫酸键与三重化键相比,它桥接两个金属中心
Takumi Konno1, Kazuyuki Haneishi, Masakazu Hirotsu
1Department of Chemistry, Graduate School of Science, Osaka University, Toyonaka, Osaka 560-0043, Japan.
在酸中用2-aminoethanethiolate和2-aminoethaneselenolate对复合物的处理导致了不同的(III) 二次体. 硫复合物通过键形成二元体,而复合物通过空气氧化导致的脱化物键形成二元体.
科学领域:
- 协调化学 协调化学
- 有机金属化学 有机金属化学
- 材料科学 材料科学 材料科学
背景情况:
- 含硫和联体的复合物因其独特的结构和电子特性而引起人们的兴趣.
- 了解这些复合物在酸性介质中的反应性对于开发新的催化剂和材料应用至关重要.
研究的目的:
- 研究由facS-RhAet3和facSe-RhAes3复合体衍生出的二次体之间的结构和化学差异.
- 阐明连接体类型 (酸盐与酸盐) 和反应条件 (酸性介质,空气) 在二聚体形成中的作用.
主要方法:
- 使用X射线晶体学合成和表征(III) 二次体.
- 电化学研究使用循环电压测量来探测氧化还原特性.
主要成果:
- 在fac (S) - (Rh) (aet) 3的质子化过程中,产生了一个由S-H...S键连接的 (III) 二元体.
- 对fac (Se) - (Rh) (aes) 3的处理产生了具有直接disenide键的 (III) 二元体,通过自氧化形成.
- 循环电压测量显示,复合体中的 (III) 中心比硫复合体更容易氧化为 (IV).
结论:
- 不同的二元结构源于连接体氧化还原活性和协调环境的差异.
- 联体的氧化倾向促进了脱化键的形成,导致与硫类同类相比不同的二元结构.
- 这些发现突出了类型对酸性介质中复合物的反应性和结构结果的影响.
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