和的金属芳香复合物的循环添加反应:一个机械 DFT 调查
Mark A Iron1, Jan M L Martin, Milko E van der Boom
1Department of Organic Chemistry, Weizmann Institute of Science, 76100 Rehovot, Israel.
Journal of the American Chemical Society
|September 18, 2003
概括
密度函数理论 (DFT) 揭示了金属芳香复合物的独特反应机制. 化复合物经历协同反应,而化和化复合物表现出阶段性机制.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 计算化学的计算化学
- 反应机制 反应机制
背景情况:
- 循环添加反应是有机和有机金属化学的基础.
- 了解反应途径对于催化剂设计和合成至关重要.
- 金属芳香复合物具有独特的反应性概况.
研究的目的:
- 为了阐明1,2-和1,4-循环添加反应的机械细节.
- 调查化,化和化复合物与乙,CO2和CS2的反应性.
- 为了比较同结构和类似物的机制.
主要方法:
- 使用密度函数理论 (DFT) 的计算.
- 这项研究使用了PCM/mPW1K/SDB-cc-pVDZ//mPW1K/SDD理论水平.
- 计算的反应概况与实验数据进行了比较.
主要成果:
- 计算的反应概况与实验观察结果一致.
- 化复合物通过协调的机制进行反应.
- 化和化复合物通过一个阶段性机制反应.
结论:
- 反应机制受到金属芳香环的组成和大小的影响.
- 基质C=X键长,产品几何形状和边界分子轨道对称性起着关键作用.
- 反应机制的类型决定了这些金属复合物的循环添加结果.
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