使用Cp*2ZrH2和Cp2ZrHF去化 perfluoropropene:一个机制调查从一个联合实验理论的视角
Eric Clot1, Claire Mégret, Bradley M Kraft
1Laboratoire de Structure et Dynamique des Systèmes Moléculaires et Solides (UMR 5636), Case Courrier 14, Université Montpellier 2, 34095 Montpellier Cedex 5, France.
Journal of the American Chemical Society
|April 29, 2004
概括
齐尔科诺二化物与 perfluoropropene 反应,选择性地激活 C-F 键以进行交换. 这导致化,形成气和化复合物.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 化学 的化学
- 计算化学计算化学
背景情况:
- 基二化物是有机金属化学中的多功能试剂.
- 由于强大的C-F键, perfluorinated olefins具有独特的反应性挑战.
研究的目的:
- 为了研究甲基cyclopentadienyl硫二化物 (Cp*(2) ZrH(2) 和 perfluoropropene 的反应机制.
- 探索选择性C-F键激活和化化途径.
主要方法:
- 在温和条件下的实验反应研究.
- 密度函数理论 (DFT) 计算 (B3PW91) 分析反应机制.
主要成果:
- Cp*(2) ZrH(2) 与 perfluoropropene 反应,产生 Cp*(2) ZrHF 和化物产物.
- 选择性C-F键激活发生在乙烯基终端位置.
- 形成了n-propylhydride复合物Cp*(2)ZrH(CH(2)CH(2)CH(3)),并且可以分裂成.
- DFT计算确定了内部烯插入/β-化物消除作为能量偏好的机制.
结论:
- 反应通过选择性C-F键激活和化进行.
- 计算研究阐明了首选的反应途径,有利于终端碳脱化.
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