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通过三明治复合物的二激活.

Tamara E Hanna1, Emil Lobkovsky, Paul J Chirik

  • 1Department of Chemistry and Chemical Biology, Baker Laboratory, Cornell University, Ithaca, NY 14853, USA.

Journal of the American Chemical Society
|November 13, 2004
PubMed
概括
此摘要是机器生成的。

三明治复合物激活二,形成二-二复合物. 随着cyclopentadienyl替代物变小,联结体的性性增加,影响二激活.

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科学领域:

  • 有机金属化学 有机金属化学
  • 无机化学 无机化学 有机化学
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背景情况:

  • 二 (N2) 激活对于像氨合成这样的工业过程至关重要.
  • 三明治复合体提供了一个独特的平台来研究N2激活,因为它们的电子特性.
  • 了解影响N2结合和激活的因素是开发新催化系统的关键.

研究的目的:

  • 系统地研究三明治复合体对二的激活.
  • 描述产生的-二复合物,并评估N2激活的程度.
  • 确定连接体结构与复合物的结合和激活N2.2的能力之间的关系.

主要方法:

  • 三明治复合物的合成和表征,使用不同的环二替代剂 (R = CHMe2,CMe3,SiMe3).
  • 低温,现场,溶液红外 (IR) 光谱仪,用于检测和分析单质 bis-dinitrogen复合物.
  • 对一个代表性复合体 (eta5-C5Me4CHMe2) 2Ti(N2) 2进行X射线衍射分析,以确定其分子结构.

主要成果:

  • 使用溶液红外光谱学检测单质双复合物,同结构与二碳类型.
  • 对 (eta5-C5Me4CHMe2) 2Ti(N2) 2的结构性表征揭示了活性较弱的二联体.
  • 确定了复合物的相对亚索菲力性,显示了较小的环二烯替代剂的增加.

结论:

  • 三明治复合物可以有效地协调和弱激活二.
  • 环丁二烯联体的电子和硬质性质显著影响了亚友性和N2激活能力.
  • 这项研究提供了关于早期过渡金属复合体对二激活的基本见解.