化和甲基复合物的合成和反应性 Cp*(PMe3) 2 ((R) Re=CH2 (R = H,CH3)
Jennifer R Krumper1, Richard L Martin, P Jeffrey Hay
1Department of Chemistry, University of California-Berkeley, and Division of Chemical Sciences, Lawrence Berkeley National Laboratory, Berkeley, CA 94702, USA.
一种二甲基 (III) 化合物的质溶解产生了一种反应性水甲基类物种. 这种复合物与甲基复合物处于平衡状态,与各种联结体和离子表现出独特的反应性.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 化学 的化学
- 协调化学 协调化学
背景情况:
- 二甲基 (III) 化合物作为有机金属合成的前体.
- 甲基利丁复合物是催化循环中的关键中间体.
- 了解甲基复合物的反应性是开发新合成方法的关键.
研究的目的:
- 为了合成和表征一种新型的二甲基化合物.
- 为了研究这种甲基利丁复合物的反应性和稳定性.
- 探索对抗离子对甲基利丁复合体形成和稳定性的影响.
主要方法:
- 一种二甲基 (III) 前体的质溶解.
- 低温光谱表征 (NMR,等等) 的研究. ) 的情况.
- 用各种核和配体进行反应性研究.
- 密度函数理论 (DFT) 计算用于机械洞察力.
主要成果:
- 形成反应性二甲基复合物 [Cp(PMe(3)) ((2) Re(CH(2)) ((H) ]][OTf].
- 观察甲基复合物和一个协调不和的甲基复合物之间的平衡.
- 隔离一个热稳定的甲基甲基复合物[Cp(PMe(3)) ((2) Re(CH(2)) ((CH(3))][BAr(f) ]在添加BAr(f) 离子后.
- 合成一种新型的碳结合复合物,不形成甲基利丁物种.
结论:
- 质溶解途径提供了对反应性二甲基中间体的获取.
- 反离子的性质显著影响甲基利丁复合物的稳定性和隔离性.
- DFT计算阐明了甲基利丁复合物形成的机制.
- 碳化合物复合物与酸结合对应物相比,具有明显的反应性.
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