在 (Arene) Cr ((CO) 2L系列中加速的烯配体交换
M F Semmelhack1, Anatoly Chlenov, Douglas M Ho
1Department of Chemistry, Princeton University, Princeton, New Jersey 08544, USA. mfshack@princeton.edu
新的素配体加速了 () Cr (Cr) CO (CO) 2L复合体中的烯配体交换. 电子不对称的双酸配体,特别是那些含有-CO2Me,-CONMe2和2-pyridinyl替代剂的配体,显著增加了汇率.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 协调化学 协调化学
- 催化剂是一种催化剂.
背景情况:
- 配体交换反应是有机金属化学的基础,影响反应性和催化循环.
- 众所周知, (arene) Cr ((CO) 2L 复合序列具有 arene 连接体交换,但速度可以由连接体 L. 调节.
- 电子不对称的双酸连接物已经显示出加速这些交换过程的潜力.
研究的目的:
- 为了合成和评估新型的tris(pyrrolyl) 素衍生物作为 (arene) Cr ((CO) 2L复合体中的配体 (L).
- 为了研究各种2-L'-替代剂对醇环对烯联结物交换速率的影响.
- 探索这些替代剂影响激活能量用于交换的机制.
主要方法:
- 合成一系列具有多种功能组的2-L'-替代型醇 (例如,-SMe, -CO2Me, -2-pyridinyl).
- 通过与ClP (pyrrolyl) 的反应制备新的素连接体, (2-L'-pyrrolyl) ((pyrrolyl) 2P) 2.
- 形成相应的 (arene) Cr ((CO) 2[P ((2-L'-pyrrolyl) ((pyrrolyl) 2P]复合体,并使用各种替代的来测量的汇率.
主要成果:
- 成功合成了一系列新的素连接体及其复合体.
- 大多数合成的复合物与具有更简单连接体的类似复合物相比,表现出明显增加的基交换率.
- 含有 -CO2Me, -CONMe2和 -2-pyridinyl 替代剂的复合物所观察到的加速最为明显,其半衰期在22°C下低至8小时.
结论:
- 电子不对称的双酸联体,特别是那些具有特定侧链替代剂的联体,有效地加速 (arene) Cr ((CO) 2L复合体中的联体交换.
- 观察到的速率增强表明,L'替代剂可能会为中心提供临时协调,降低解离的激活屏障.
- 这些发现为设计更具反应性的有机金属复合物提供了一条途径,用于催化中的潜在应用.
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