在bis(indenyl) zirconium三明治复合体中,由体诱导的哈普托罗普重新排列
Christopher A Bradley1, Emil Lobkovsky, Ivan Keresztes
1Department of Chemistry and Chemical Biology, Baker Laboratory, Cornell University, Ithaca, New York 14853, USA.
三明治复合体在添加西格玛捐赠配体时经历了哈普托罗普重组,形成新的eta(6),eta(5) 添加物. 化复合物和特定的化乙烯在这些重新排列的结构中表现出增强的稳定性.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 协调化学 协调化学
- 合金复合体的使用
背景情况:
- 双 () 三明治复合物以其独特的结构和电子特性而闻名.
- 在有机金属复合体中的haptotropic重组涉及到连接物与金属中心的结合模式的变化.
- 连接物替代剂对这些复合物的稳定性和反应性的影响是研究的一个关键领域.
研究的目的:
- 为了研究由西格玛捐赠连接体诱导的eta{9},eta{5}-bis{10}-indenyl) 三明治复合物的哈普托特罗普重新排列.
- 描述由此产生的eta(6),eta(5) adducts,并了解影响它们形成和稳定的因素.
- 阐明这些系统中连接体的添加和重新排列的机制.
主要方法:
- 合成带有不同类型的基替代物 (基或基) 的基三明治复合物.
- 添加西格玛捐赠的连接体,包括四水夫 (THF) 和合乙烯.
- 使用X射线衍射,热力学测量 (驱动力,平衡常量) 和动力学研究来描述 adducts.
主要成果:
- 添加THF等连接体和合乙烯等合物,会诱导对eta(6),eta(5) 添加物的哈普托罗普重新排列.
- X射线衍射揭示了eta(6) 环的显著曲,支持了(IV) 氧化状态.
- 化复合物比化对应物更倾向于THF协调和eta(6),eta(5) 动机;五个成员的化物比四个成员形成更稳定的添加物.
结论:
- 印尼基联体的触觉性可以调整以适应金属中心的电子需求.
- 热力学和动力学研究为这些重新排列的驱动力和机制提供了洞察力.
- 这项研究突出了通过连接物修饰和添加的bis ((indenyl) zirconium复合物的可调性.
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