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在的碰撞诱导解离过程中,对zolone 环形形成的光谱和理论证据.

Nick C Polfer1, Jos Oomens, Sándor Suhai

  • 1FOM Institute for Plasmaphysics Rijnhuizen, Edisonbaan 14, NL-3439 MN Nieuwegein, The Netherlands. polfer@rijnh.nl

Journal of the American Chemical Society
|December 8, 2005
PubMed
概括

质子化Leu-enkephalin的碰撞诱导的解离形成了oxazolone环,而不是线性acylium离子. 红外光谱检测发现了三种不同的oxazolone结构,表明质子转移到N端.

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科学领域:

  • 质谱测量质量谱测量
  • 化学物理 化学物理
  • 频谱学是一种光谱学.

背景情况:

  • 片分裂机制对于理解蛋白质结构和功能至关重要.
  • 碰撞诱导解离 (CID) 是质谱学中碎片的常用方法.
  • 特定碎片离子的形成提供了对脊柱重排的洞察力.

研究的目的:

  • 为了研究由CID产生的Leu-enkephalin的b4+片段的结构.
  • 为了确定在CID期间是否存在oxazolone环形形成或线性acylium结构.
  • 为了阐明b4+片段内的质子转移动态.

主要方法:

  • 红外 (IR) 光谱学被用来分析b4+ Leu-enkephalin.片段.
  • 使用碰撞诱导解离 (CID) 来生成b4+片段.
  • 在IR光谱中分析C=O拉伸模式,确定了不同的氧化结构.

主要成果:

  • 质子化Leu-enkephalin的CID仅形成了oxazolone环,没有观察到线性acylium结构.
  • 根据特征性C=O伸展频率确定了三种不同的oxazolone符合者.
  • 谱学数据表明,质子从oxazolone环转移到的N端.

结论:

  • 氧化环形成是CID期间的突发型Leu-enkephalin的主导途径.
  • 质子转移到N端伴随着氧化的形成.
  • 循环B4+异构体的存在不能排除,需要进一步调查.