压力对酵母酒精脱酶重原子同位素效应的影响
Hyun Park1, Gary G Girdaukas, Dexter B Northrop
1Division of Pharmaceutical Sciences, School of Pharmacy, University of Wisconsin-Madison, 777 Highland Avenue, Madison, WI 53705, USA.
水静压在酵母酒精脱酶过程中降低了碳-13同位素效应.
科学领域:
- 生物化学 生物化学
- 化学动力学 化学动力学
- 酶的机制 酶的机制
背景情况:
- 酵母醇脱酶催化了醇的氧化.
- 同位素效应提供了对酶机制和过渡状态的洞察.
- 水静压可以改变酶动力学和过渡状态体积.
研究的目的:
- 为了研究水静压对酵母醇脱酶中碳-13主要同位素效应的影响.
- 为了确定酶催化反应中化物转移的激活体积.
主要方法:
- 使用全分子质谱测量来测量初级同位素效应的竞争性方法.
- 应用水静压来研究动力参数的变化.
- 对压力依赖的同位素效应进行分析,以探测过渡状态属性.
主要成果:
- 液压压力导致碳-13主要同位素效应的单相减少.
- 化物转移的过渡状态具有显著较小的体积 (13mL/mol).
- 压力数据表明,同位素效应的半经典反应物状态和过渡状态组成部分.
结论:
- 观察到的碳-13同位素效应的减少表明化物转移的过渡状态体积较小.
- 激活体积变化与碳或质量增加的等价性表明化物转移过程的共同起源.
- 虽然气道是可能的,但碳道在环境温度下不太可能.
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