添加环烯基因到布鲁克烯中:对比基中间体的确切证据
Kaarina K Milnes1, Michael C Jennings, Kim M Baines
1Department of Chemistry, University of Western Ontario, London, Ontario, Canada N6A 5B7.
Journal of the American Chemical Society
|February 16, 2006
概括
新型环烯和布鲁克烯之间的反应产生了环丁和环丁. 对环烯的环开放表明一种二基中间体,而ene产品则表明一种环周反应途径.
科学领域:
- 有机化学 有机化学
- 反应机制 反应机制
- 合成有机化学 合成有机化学
背景情况:
- 布鲁克烯是有机化学中至关重要的反应性中间体.
- 环醇基因作为机械探测器,以了解复杂的反应途径.
- 了解烯-基因循环添加是开发新合成方法的关键.
研究的目的:
- 为了研究新型环基替代基与布鲁克基的反应性.
- 阐明反应机制,包括潜在的二基或三环路径.
- 开发一种方法来确定环丁产品的区域化学.
主要方法:
- 三种新型机械探针的合成: (trans-2-phenylcyclopropyl) ethyne, (trans,trans-2-methoxy-3-phenylcyclopropyl) ethyne,以及 (trans,trans-2-methoxy-1-methyl-3-phenylcyclopropyl) ethyne. 这三种新型机械探针的合成.
- 这些基因与2-三--2-三甲基氧-1,1-二-三甲基) -1-烯的反应.
- 分析反应产物,包括环丁和环丁,以确定反应途径和区域化学.
主要成果:
- 基1a添加到基10的产物从一个正式的内反应.
- 基1b-c添加到基10产生了典型的基丁与基丁一起,表明环环开放.
- 还观察到从添加基1b到静10的产物.
- 从基1b-c中形成环烯的形成表明一种二基中间体.
- 基1a-b的产物很可能是竞争性环周反应产生的.
- 介绍了一种用于明确地确定环丁的区域化学方法.
结论:
- 添加环醇基因到布鲁克基因可以通过不同的机制进行,包括 ene 反应,循环添加和双基路径.
- 环烯基环上的甲基替代物的存在影响了反应结果,促进了环开放和二基中间体的形成.
- 已经建立了一种可靠的方法,用于静烯-基因循环添加的区域化学分配.


