作为控制元素的阴离子-pi 相互作用在自组合反应的Ag(I) 复合体与pi-酸芳香环的控制元素
Brandi L Schottel1, Helen T Chifotides, Mikhail Shatruk
1Department of Chemistry, Texas A&M University, P.O. Box 30012, College Station, Texas 77842-3012, USA.
阳离子-pi 相互作用影响自我组装反应. 含有3,6-bis(2'-pyridyl) -1,2,4,5-tetrazine (bptz) 和3,6-bis(2'-pyridyl) -1,2-pyridazine (bppn) 连接体的银复合体根据连接体pi-酸度和离子类型表现出不同的结构.
科学领域:
- 协调化学 协调化学
- 超分子化学 超分子化学
- 材料科学 材料科学 材料科学
背景情况:
- 连接体结构和反离子身份极大地影响金属有机复合物的自我组装.
- 了解这些相互作用是设计具有定制性质的新材料的关键.
研究的目的:
- 为了研究由3,6-bis(2欧米诺-皮里迪尔) -1,2,4,5-四 (bptz) 和3,6-bis(2欧米诺-皮里迪尔) -1,2-皮里达 (bppn) 配体形成的银复合物的结构多样性.
- 阐明阴离子-pi相互作用在决定自组装结果中的作用.
主要方法:
- 银复合物的合成和结构特征使用X射线衍射.
- 密度函数理论 (DFT) 计算,包括静电电位映射.
主要成果:
- Bptz配体形成了聚合物,二核和螺旋类型的结构,在阳离子和缺乏电子的四环之间观察到阳离子-pi相互作用.
- Bppn配体仅形成网状结构,与更富电子的化环呈现较弱的阴离子-pi相互作用.
- DFT计算证实了电子密度从离子转移到bptz环,但不是到bppn环.
结论:
- 阴离子-pi相互作用是这些银复合物的自我组装中的重要驱动力.
- 连接体中心环的pi酸度和对抗离子的性质决定了最终的超分子结构.
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