在最不寻常的 furan Diels-Alder 反应中,结构和反应性的相互作用
Gerry A Griffith1, Ian H Hillier, Andrew C Moralee
1Department of Chemistry, University of Leicester, University Road, Leicester LE1 7RH, UK.
分化酸酸与酸发生快速循环添加反应,与它们的非化对应物不同. 密度函数理论 (DFT) 的计算揭示了由 (IV) 催化剂和溶剂稳定的极过渡状态,准确地预测了反应结果.
科学领域:
- 有机化学 有机化学
- 计算化学的计算化学
- 催化剂是一种催化剂.
背景情况:
- 化基酸盐是具有独特反应性的新型试剂.
- 了解循环添加反应的机制对于合成化学至关重要.
- 易斯酸催化在有机转化中起着重要作用.
研究的目的:
- 为了研究乙3,3-二-2-(N,N-二甲基碳胺基) -2-酸盐与 furan 的反应性.
- 使用密度函数理论 (DFT) 计算来阐明反应机制.
- 为了比较二化和非化酸盐的活性.
主要方法:
- 实验的迪尔斯-阿尔德反应与各种 furan 和一个锡 (IV) 催化剂.
- 密度函数理论 (DFT) 计算以建模过渡状态和反应路径.
- 对反应动力学,立体化学和产物形成的分析.
主要成果:
- 乙3,3-二-2-(N,N-二甲基胺基) -2-烯酸盐与酸盐反应快速,产量高.
- 非化类型在相同条件下不发生反应.
- DFT计算准确地预测实验观测,包括速度加速和立体化学结果.
- 提出了一种两步反应机制,涉及一个高度极性过渡状态,由SnCl(4) 和极性溶剂稳定.
- 在现场观察并检查了一种导致循环碳酸盐形成的环开反应.
结论:
- 原子的存在显著增强了酸盐在与酸盐的Diels-Alder反应中的反应性.
- 易斯酸催化和极性溶剂在稳定极性过渡状态和促进反应方面发挥着至关重要的作用.
- DFT计算是预测结果和理解这些循环加法反应机制的可靠工具.
- 固态阻碍可以阻碍后续反应,例如循环碳酸盐的形成.
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