在 dendronized 聚乙烯中观察到的奇拉信息的立体通信
Virgil Percec1, Emad Aqad, Mihai Peterca
1Roy & Diana Vagelos Laboratories, Department of Chemistry, University of Pennsylvania, Philadelphia, Pennsylvania 19104-6323, USA. percec@sas.upenn.edu
Journal of the American Chemical Society
|December 15, 2006
概括
嵌合体的树化聚乙烯在分子结构和螺旋顺序上表现出显著的变化. 这种结构转变是由性侧链驱动的,影响了它们的自我组装和形状偏好.
科学领域:
- 聚合物化学 聚合物化学
- 超分子化学 超分子化学
- 材料科学 材料科学 材料科学
背景情况:
- 登德罗化聚乙烯是具有独特结构性质的自我组织的宏分子.
- 状侧组可以影响聚合物构成和宏观性质.
研究的目的:
- 为了研究螺旋式型聚乙烯的结构和逆结构性质.
- 了解合外围群对聚合物构成和自我组装的影响.
主要方法:
- 通过聚合使用[Rh(nbd) Cl]2.2.通过聚合合成微基乙烯的合成.
- 使用X射线衍射的结构分析来确定格子结构 (3D中心矩形和2D六角形).
- 循环二重化 (CD) 光谱法用于评估溶液中的螺旋顺序.
主要成果:
- 在具有奇拉外围的聚合物中,观察到平均柱层厚度 (l) ~10%的变化.
- 聚合物根据温度可逆地在3D和2D网格结构之间相互转换.
- 与阿基拉的对应物相比,基拉的聚合物显示出更大的"l"和明显的CD信号,表明变化的形状和螺旋感偏好.
结论:
- 状外围尾巴显著改变了聚合物构造和自由能量,有利于特定的螺旋感官.
- 吉拉尾从脊柱的分支程度和距离影响着形状扭曲.
- 这些发现为通过分子设计控制 dendronized 聚合物的螺旋顺序提供了洞察力.
