总合成的 (-) - 赫普特梅龙B和 (-) - 瓜纳卡斯特E
Aubry K Miller1, Chambers C Hughes, Joshua J Kennedy-Smith
1Department of Chemistry, University of California-Berkeley, Berkeley, CA 94720-1460, USA.
Journal of the American Chemical Society
|December 21, 2006
概括
实现了非自然乙的总合成,建立了它的绝对立体化学. 这项研究推进了二类合成和立体化学确定.
科学领域:
- 有机化学 有机化学
- 自然产品的合成自然产品的合成
- 立体化学是一种立体化学.
背景情况:
- 尼奥多拉斯坦二甲是具有潜在生物活性的复杂天然产品.
- 合成非自然反体对于理解结构-活性关系至关重要.
- 相关化合物的先前合成途径有限.
研究的目的:
- 为了实现一个简洁的,立体选择性,和融合的非自然的B. B. heptemerone的反原体的总合成.
- 为了确定heptemerone B.的绝对立体化学.
- 开发一种适用于复杂的二类生物的多功能合成策略.
主要方法:
- 一致的总合成策略.
- 内分子赫克反应为四分制立体中心的形成.
- 酸盐合添加物用于立体中心的建立.
- 电化学氧化用于七分环闭合.
- 五个成员的环形形成的环闭转化.
- 非对称的减少和非对称的 ene 反应用于构建块合成.
主要成果:
- 成功合成了非天然的B型肝的反反体.
- 通过将其转化为 (-) - 瓜纳卡斯特E,确定了赫普特梅龙B作为5-(S的绝对立体化学.
- 合成涉及从已知的原料中最长的17 (18) 步骤的线性序列.
- 关键的立体中心使用现代合成方法高效地建造.
结论:
- 开发的合成方法是高效和立体选择性的.
- 已经明确确定了B型肝素的绝对配置.
- 这种合成提供了一个有价值的平台,可以访问其他复杂的二类动物.
