在乙烯的二催化碳化过程中,以与聚二的形成相比,以的形成相比
Erik Zuidema1, Carles Bo, Piet W N M van Leeuwen
1Van't Hoff Institute for Molecular Sciences, Universiteit van Amsterdam, Nieuwe Achtergracht 166, 1018 WV Amsterdam, The Netherlands.
密度函数理论揭示了类催化剂的选择性. 连接物设计,特别是咬角和硬质体积,控制着乙烯和一氧化碳是否形成聚合物或甲基酸盐.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 催化剂是一种催化剂.
- 计算化学的计算化学
背景情况:
- 具有双酸连接体的帕拉催化剂在涉及乙烯和一氧化碳的反应中表现出化学选择性.
- 了解控制选择性的因素对于设计高效的催化系统至关重要.
研究的目的:
- 用密度函数理论 (DFT) 调查催化反应中化学选择性的起源.
- 阐明甲氧化碳化和共聚化的机制,并确定影响产品分销的关键因素.
主要方法:
- 密度函数理论 (DFT) 的计算被用来研究反应路径和能量障碍.
- 系统地评估了各种双酸素联体的电子和硬质效应.
- 量子力学/分子力学 (QM/MM) 用于评估体积大的配体的固态效应.
主要成果:
- 对于电子捐赠 bis ((dimethylphosphino) ethane (dmpe) 连接体,将乙烯插入金属-乙键是链传播的速度决定性步骤.
- 乙烯中间体的稳定性显著影响了链传播的障碍.
- 发现连接体的电子和硬质性质,特别是咬伤角度和硬质质量,控制了聚合物形成和甲基 propionate 合成之间的竞争.
结论:
- 催化剂的化学选择性是由双重因子的电子和硬质因子的微妙平衡决定的.
- 调整连接体咬伤角度和固体阻碍允许精确控制催化结果,有利于聚基形成或甲基酸生产.
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