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在结晶过程中自我排序的性子组件重新排列.

Marie Hutin1, Christopher J Cramer, Laura Gagliardi

  • 1Department of Organic Chemistry, University of Geneva, 30 Quai Ernest Ansermet, 1211 Genève 4, Switzerland.

Journal of the American Chemical Society
|June 27, 2007
PubMed
概括
此摘要是机器生成的。

奇拉胺精确控制双铜螺旋体扭曲,诱导特定的螺旋结构. 种族混合物惊人地结晶成单个反体,在溶解时逆转.

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科学领域:

  • 协调化学 协调化学
  • 超分子化学 超分子化学
  • 螺旋式诱导 螺旋式诱导

背景情况:

  • 二铜双螺旋体是超分子复合体,在催化和材料科学中具有潜在的应用.
  • 控制这些复合体的螺旋扭曲对于它们的功能至关重要.
  • 乙酸纯子组件可以影响超分子组件的立体化学.

研究的目的:

  • 为了研究1 - 氨基 - 2,3 - 二醇对二铜双螺旋体的奇拉诱导的影响.
  • 为了确定复合物在溶液和固态中的螺旋性.
  • 阐明这些复合体的电子结构和颜色起源.
  • 为了研究 Racemic 氨基子组件在螺旋体形成中的行为.

主要方法:

  • 双铜双螺旋体的合成与和赛性1-amino-2,3-propanediol.
  • 密度函数理论 (DFT) 计算用于螺旋性确定.
  • 用于固态结构分析的X射线晶体学.
  • 用于色彩起源调查的电子结构计算.

主要成果:

  • 乙酸1-氨基-2,3-二醇完美诱导了螺旋体的扭曲,而S氨基产生了兰巴达螺旋扭曲.
  • DFT和X射线晶体学分别证实了溶液和固态中螺旋式诱导.
  • 电子结构计算确定了金属到合体的电荷转移是深绿色的起源,在激发状态下具有非局部化的Cu2 (((3+) 核心.
  • 种族氨基子组件形成了一个动态库,在结晶后意外地转化为单一的反原体对.
  • 这种结晶诱导的二聚体溶解在重新溶解后是可逆的,涉及连接体交换和共价伊米因转化.

结论:

  • 乙酸氨基二醇子成分可以精确控制二铜双螺旋体性.
  • 观察到的深绿色是由于复合体内的特定电子过渡.
  • 结晶可以作为一种强大的方法来解决复杂的动态图书馆的 diastereomers.
  • 该决议的可逆性强调了这些系统中存在的动态平衡.