从 ((IV) - 硫胺复合物中基碳-的还原性去除
Andrew V Pawlikowski1, April D Getty, Karen I Goldberg
1Department of Chemistry, University of Washington, PO Box 351700, Seattle, Washington 98195-1700, USA.
(IV) 复合物与硫胺配体通过减少性消除进行选择性C-N或C-C键形成. 反应条件和溶剂控制选择性,使得N-甲基硫胺或乙的向合成成为可能.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 协调化学 协调化学
- 合成化学 合成化学
背景情况:
- (IV) 复合物是有机金属化学中的多功能前体.
- 硫胺联体具有独特的电子和硬质性质.
- 了解还原性消除途径对于催化应用至关重要.
研究的目的:
- 为了合成和表征新的 (IV) 复合物与单酸硫胺连接体.
- 研究这些复合物的热反应性和还原性消除途径.
- 探索控制C-N和C-C债券形成的选择性的方法.
主要方法:
- (IV) 复合物fac- (dppbz) PtMe (III) (NHSO (II) R) 的合成.
- 用各种溶剂进行热解实验 (二6,6二5).
- 涉及硫胺离子和光谱分析的机制研究.
主要成果:
- 化合物1a-c表现出具有竞争力的C-N和C-C降低性消除.
- 反应条件 (溶剂,阳离子的存在) 决定了选择性.
- 在-d6中获得的C-N合产品的高产量与硫胺离子.
- 在酸-d中观察到的独家C-C还原性消除.
结论:
- 从 (IV) 复合物中选择性C-N或C-C键的形成是可以实现的.
- 溶剂和硫胺离子的存在是控制选择性的关键因素.
- 涉及连接体解离和核友性攻击的两步机制解释了观察到的反应性.
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