在所有系统中,金属催化1,2-转移的多样化的迁移群体作为一种新范式,朝着密集的功能化异环循环发展
Alexander S Dudnik1, Anna W Sromek, Marina Rubina
1Department of Chemistry, University of Illinois at Chicago, 845 West Taylor Street, 4500 SES, M/C 111, Chicago, Illinois 60607-7061, USA.
一种新的方法可以通过1,2-迁移和循环异构化有效合成替代的 furan 和 pyrrole. 这种多功能方法可以控制区域选择性,为合成化学制造出有价值的构建模块.
科学领域:
- 有机化学 有机化学
- 合成方法论 合成方法论
- 异环化学 异环化学
背景情况:
- 多替代的 furan 和 pyrrole 是合成化学中的关键组成部分.
- 这些异环环的高效和温和的合成途径非常受欢迎.
研究的目的:
- 开发一种通用,温和和高效的方法来合成多替代的 furan 和 pyrroles.
- 探索区域差异化的条件,用于选择性合成的区域异构体 furan.
- 阐明反应机制,包括中间形成和迁移能力.
主要方法:
- 艾伦和基的1,2-迁移/循环异构反应.
- 易斯酸和布伦斯特酸催化.
- 使用计算和实验方法进行机械研究.
主要成果:
- 开发了一种用于合成多种3-thio-, seleno-, halo-, aryl-和基 furan 和 pyrroles 的多功能方法.
- 从allenones和alkynones中实现了2-hetero替代 furan的区域分离合成.
- 确定了关键中间体,包括艾伦基/艾伦胺和中间体,并提出了反应途径.
- 已证明,两基质的选择性转化成 furan 产品或通过 6-exo-dig/Nazarov 循环.
结论:
- 开发的方法提供了一个强大的工具,用于构建复杂的异环基架.
- 机械学研究揭示了循环异构化的电友性质和不同催化剂的作用.
- 这些发现为合成有价值的异环构件提供了新的途径.
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