高度立体选择性光环二分化,由马环氧和库库比特[8]uril介导的α-环氧和附加的甲烯:一个在结合部位之外运行的戏剧性的固体效应
Cheng Yang1, Tadashi Mori, Yumi Origane
1Department of Applied Chemistry, Osaka University, Suita 565-0871, Japan.
研究人员使用循环德克斯特林和库库尔比图里尔来控制烯衍生物的光循环二极化. 这种宿主-客人化学物质在光反应中显著增强了立体选择性和区域选择性,产生了高效率的特定光二聚合物.
科学领域:
- 超分子化学 超分子化学
- 摄影化学的使用.
- 有机合成 有机合成
背景情况:
- 循环德克斯特林 (CDs) 和库库比图里尔 (cucurbiturils) 是能够形成包容复合物的宏循环宿主.
- 二烯衍生物的光环二氧化是研究得很好的反应,但往往缺乏立体化学控制.
- 对客分子的外部修改可以影响宿主腔内发生的反应.
研究的目的:
- 为了研究使用马-环极素 (gamma-CD) 和黄[8] (CB[8]) 作为宿主来控制马-环极素 (CD) 附加的甲烯的立体差异化光环极化.
- 为了增强光二分化反应的立体选择性和区域选择性.
- 为了将结果与未经修改的炭烯碳酸盐进行比较.
主要方法:
- 合成的阿尔法-环氧德素 (CD) - 附加的anthracene.
- 在玛-CD和CB[8]宿主的存在下发生的光环二氧化反应.
- 使用技术来确定产量和反体过剩 (ee) 的光体产品的分析.
主要成果:
- 通过Gamma-CD介导的光二分化产生了头到尾的光二分体,其总产量为98%,而syn-head-to-tail异构体的产量为68%和91% ee.
- 这些结果显著优于未经修改的炭酸甲碳酸盐,其产量为44%,效果为32%.
- CB[8]主机独家提供99%的组合产率的头对头光度量,证明了选择性的完全逆转.
结论:
- 像gamma-CD和CB[8]这样的宏环宿主可以有效地控制光环二极化反应的立体化学结果.
- 庞大的群体 (alpha-CD) 在宿主腔外的战略位置可以影响腔内的反应.
- 这种宿主-客人方法为实现光化学转换中的高立体选择性和区域选择性提供了一个强大的策略.
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