五秒光和系统间交叉在中 (I) 碳-双胺复合体
Andrea Cannizzo1, Ana Maria Blanco-Rodríguez, Amal El Nahhas
1Laboratoire de Spectroscopie Ultrarapide, ISIC, FSB-BSP, Ecole Polytechnique Federale de Lausanne, CH-1015 Lausanne-Dorigny, Switzerland.
在复合体中超快的电子放松被用femtosecond光学研究. 系统间交叉速率与连接体振动周期相关,这表明非adiabatic机制.
科学领域:
- 摄影化学的使用.
- 物理化学 物理化学
- 频谱学是一种光谱学.
背景情况:
- 聚基复合物在光化学和光催化中至关重要.
- 了解激发状态动态,包括电子振动放松和系统间交叉 (ISC),是它们应用的关键.
- 五秒光谱学提供了对这些系统中超快速过程的洞察.
研究的目的:
- 为了研究复合体中单点兴奋状态的超快电子振动放松.
- 阐明激发状态之间的系统间交叉 (ISC) 和内部转换 (IC) 的机制.
- 为了将ISC动态与分子结构和连接体属性相关联.
主要方法:
- 五秒光上转换光谱学与多色彩检测.
- 时间依赖密度函数理论 (TD-DFT) 对能量,特征和分子结构的计算.
- 分析光谱成分和衰变时间.
主要成果:
- 确定了三个谱成分,对应于单个状态的光和三重状态的光.
- 光 (τ1 = 85150 fs) 和三倍三倍内部转换 (τ2 = 3401200 fs) 的确定衰变时间.
- 发现ISC速率与联体旋转轨道合相反相关,但直接与Re-L振动周期相关,表明非adiabatic状态.
结论:
- 光衰变时间 (τ1) 表示系统间交叉 (ISC) 时间到发射三重组状态.
- 三重状态之间的内部转换是由t2.2.描述的.
- Re-L振动模式可能以一种强烈的非adiabatic方式调解ISC.
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