通过C-CN键激活不对称的非激活烯的分子内基化
Mary P Watson1, Eric N Jacobsen
1Department of Chemistry and Chemical Biology, Harvard University, 12 Oxford Street, Cambridge, Massachusetts 02138, USA.
一个新的催化反应使得olefins的酶选择性内分子化成为可能. 这种高效的合成在具有高产量和酶选择性的1,1-非替代内中产生了有价值的四等碳立体中心.
科学领域:
- 有机化学 有机化学
- 催化剂是一种催化剂.
- 合成方法论 合成方法论
背景情况:
- 内分子酸化是构建循环化合物的关键转化.
- 开发用于激活C-CN键的酶选择性方法仍然是一个挑战.
研究的目的:
- 开发一个非激活的olefins的enantioselective,分子内部的arylcyanation.
- 为了利用C-CN键激活来合成1,1-非替代的 indanes.
主要方法:
- 采用(0) 催化剂与BPh3辅助催化剂.
- 使用TangPHOS作为一种性联体,以达到高的反选择性.
- 研究氏基质与未激活的氨酸的反应.
主要成果:
- 通过C-CN键激活成功进行了酶选择性分子内基化.
- 在单个步骤中生成两个新的C-C键和一个四等碳立体中心.
- 在49-85%的产量和92-97%的反体过剩 (ee) 中合成1,1-非替代的内.
结论:
- 开发的Ni(0) -催化方法提供了一条有效的途径,以对抗聚合物丰富的1,1-异位化内.
- 这种方法展示了C-CN键激活在不对称合成中的实用性.
- 使用TangPHOS连接体对于实现高水平的反控制至关重要.
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