使用时间解析光学光谱学测定氧化多氨基基阵列中等同位点之间的地面状态孔转移率的确定
Hee-eun Song1, Christine Kirmaier, Masahiko Taniguchi
1Department of Chemistry, Washington University, St. Louis, Missouri 63130-4889, USA.
Journal of the American Chemical Society
|November 14, 2008
概括
量化了相当的色素之间的地面状态孔转移. 在氧化氨酸三中确定了速率,显示出比不同氨酸类型之间的转移更慢,有助于太阳能分子设计.
科学领域:
- 分子光化学 分子光化学
- 电荷转移动力学 电荷转移动力学
- 材料科学 材料科学 材料科学
背景情况:
- 激发状态的电荷分离得到了很好的研究,但基本状态的孔转移,特别是相同分子之间的,仍然不太了解.
- 之前的研究提供了相当的甲之间地面状态洞转移的有限速率数据,留下了显著的知识差距.
- 在同等地点之间直接量化地面孔转移率是具有挑战性的.
研究的目的:
- 为了确定氧化二烯三 (ZnZnFb) 中同等二烯位点 (Zn/Zn) 之间的地面状态孔转移率.
- 为了研究链接器结构对Zn/Zn孔转移速率的影响.
- 为了比较Zn/Zn孔转移率与不等价位 (Zn/Fb) 之间的转移率.
主要方法:
- 利用氧化二烯三 (ZnZnFb) 的时间解析光学研究.
- 在相关的氧化二 (ZnFb) 中观察到的杆光动力学作为起点.
- 分析了二乙烯,烯和固体约束的二乙烯链接物的影响.
主要成果:
- 确定Zn/Zn孔转移的速率常数为diphenylethyne-linked triads的 (0.8 ns) -1).
- 连接器修改 (较短的烯或硬质约束) 导致Zn/Zn转移速率仅略有变化 (分别为0.6 ns) 和 (1.1 ns).
- 在地面状态下,Zn/Zn孔的传输速率大约是Zn/Fb传输速率的40倍.
结论:
- 在分子架构中,在等价的甲位之间建立了地面状态孔转移的定量速率.
- 证明链接器结构对这些转移率有适度的影响.
- 这些发现为设计用于太阳能转换的先进分子系统提供了关键数据.
