没有基的和双循环烯复合物,通过同质芳香贡献稳定
Kazunori Takanashi1, Vladimir Ya Lee, Taka Yokoyama
1Department of Chemistry, Graduate School of Pure and Applied Sciences, University of Tsukuba, Tsukuba, Ibaraki 305-8571, Japan.
合成了新的和的双循环烯复合物. 这些化合物表现出独特的结构特征,包括显著的-双键,表明共振结构的显著电子贡献.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 化学 化学
- 协调化学 协调化学
背景情况:
- 烯复合物在无机和有机金属化学中很重要.
- 新型烯复合物的合成具有不寻常的结合是非常有趣的.
- 之前的研究已经探讨了烯复合物,但没有基的双循环变体较少见.
研究的目的:
- 合成前所未有的没有基的双循环烯复合物,由和组成.
- 调查这些新型复合体的结构和电子特性.
- 了解在双循环烯框架中的结合相互作用.
主要方法:
- 一个四甲基双环[1.1.0]-2,4-二氧化物的盐与金属前体的反应.
- 和复合物的合成.
- 用于结构确定的X射线晶体学.
- 理论计算包括自然债券轨道 (NBO) 和自然人口分析 (NPA).
主要成果:
- 成功合成了不含 (3a) 和 (3b) 的无基双循环烯复合物.
- 复合体3b表现出异常长的Si-W双键和短的骨Si-Si键.
- 理论计算表明,从一个zwitterionic共振形式和Si(3) -homoaromatic结合的显著贡献.
- 发现了pi ((WSi) 和sigma ((Si-Si桥) 相互作用的证据.
结论:
- 该研究报告了Mo和W的第一个无基双循环烯复合体.
- 复合物的独特结构是通过电子效应稳定,包括zwitterionic特征和同芳香性.
- 理论分析证实了新型烯复合体内的结合和电子移位的性质.
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