使用共振双光子电离 (R2PI),微波和2DNMR技术对尼古丁类似物2-甲 (PPD) 进行光谱研究
Danielle E Martin1, Evan G Robertson, Jonathan G MacLellan
1School of Chemistry, Monash University, Victoria 3800, Australia.
在气相和溶液相之间,2-phenylpyrrolidine (PPD) 的形状偏好不同. 变压器在气相中占主导地位,而 cis 变压器在溶液中占主导地位,这是由于溶剂的影响.
科学领域:
- 物理化学 物理化学
- 计算化学的计算化学
- 频谱学是一种光谱学.
背景情况:
- 尼古丁类似物,如2-phenylpyrrolidine (PPD),表现出复杂的结构性行为.
- 了解这些偏好对于结构-活动关系研究至关重要.
研究的目的:
- 在气相和溶液相中研究2-甲 (PPD) 的形状偏好.
- 阐明相环境对分子构造的影响.
主要方法:
- 高层次的理论计算 (MP2,B3LYP) 用于预测稳定的符合性.
- 共振两光子电离 (R2PI) 谱学用于气相分析.
- 微波光谱仪用于精确的气相结构确定.
- 1D和2D质子核磁共振 ((1) H NMR) 光谱用于溶液相研究.
- 基于溶剂的理论计算,以建模溶液的行为.
主要成果:
- 理论计算确定了PPD的5-6个稳定对应体,它们在扭转,反转和环方面有所不同.
- 气相R2PI和微波光谱证实了单个变压器的主导地位,与理论预测一致.
- 溶液阶段的 (1) H NMR 显示出对 cis conformers 的明显偏好.
- 基于溶剂的计算支持了在模拟溶液环境 (,水) 中 cis 符合体的稳定性增加.
结论:
- PPD的形状偏好高度依赖于阶段.
- 稳定N...H(ortho) 相互作用有利于气相中的变压器.
- 溶剂相互作用破坏了这种相互作用,导致溶液中cis符合体的流行.
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