采用Z选择性烯转化过程的催化剂是氧化hexaisopropylterphenoxide monopyrrolide复合物
Margaret M Flook1, Annie J Jiang, Richard R Schrock
1Department of Chemistry 6-331, Massachusetts Institute of Technology, Cambridge, Massachusetts 02139, USA.
催化剂使Z选择性转化反应成为可能,产生具有前所未有的cis和syndiotactic微结构的聚合物. 这一突破为聚合物合成和烯酸甲基合成提供了新的可能性.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 聚合物科学 聚合物科学
- 催化剂是一种催化剂.
背景情况:
- 基于的催化剂在烯转化过程中至关重要.
- 控制转化反应中的立体选择性仍然是一个重大挑战.
- 开发用于Z选择性转换的催化剂具有高度兴趣.
研究的目的:
- 为了研究一种基于的新型单氧化物单罗化物 (MAP) 物种的催化活性.
- 探索由这个MAP复合体催化转化反应的立体化学结果.
- 通过环开放元解聚合 (ROMP) 合成具有独特微观结构的聚合物.
主要方法:
- 基于的MAP复合物的合成和特征 (2a).
- 使用催化剂2a.的二碳甲氧化 (DCMNBD),环氧化和1,5-环氧化的环开转化聚合 (ROMP).
- 聚合物微结构的分析,包括cis含量和战术性.
- 在cis-4-octene和cis-3-hexene的olefin转化过程中.
主要成果:
- MAP复合体 (2a) 有效催化Z选择性转化反应.
- DCMNBD的ROMP产生了具有>99% cis和>99% syndiotactic 含量的聚合物 (DCMNBD).
- 循环 octene 和 1,5-cyclooctadiene 的 ROMP 产生了含有 >99% cis 含量的聚合物.
- 在线性基因的交叉转化中证实了Z-选择性.
结论:
- 在MAP复合体中,甲氧化联体 (HIPTO) 的固体体积指导Z-选择性.
- 这种催化剂可以合成以前无法获得的聚合物微结构.
- 这些发现推动了立体选择性烯转化和聚合物合成领域的发展.
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