化 ((I) 双甲酸盐用于与同/抗和绝对立体化学的变化发生的分离选择性直接曼尼赫反应
Manabu Hatano1, Takahiro Horibe, Kazuaki Ishihara
1Graduate School of Engineering, Nagoya University, Furo-cho, Chikusa, Nagoya 464-8603, Japan.
使用(I) BINOLATE盐的新型催化系统使得高度立体选择的直接曼尼赫式反应成为可能. 这种高效的方法在温和条件下从1,3-二碳烯化合物中提供了有价值的抗产物.
科学领域:
- 有机化学 有机化学
- 催化剂是一种催化剂.
- 不对称的合成方法
背景情况:
- 曼尼希反应是有机合成中的一个关键的碳-碳键形成反应.
- 实现高立体选择性,特别是在与1,3-二碳化合物直接的曼尼赫反应中,仍然是一个挑战.
- 现有的催化剂往往产生同/抗产物的混合物或缺乏定义的立体化学.
研究的目的:
- 开发一种高度分类选择性和反选择性直接的曼尼赫型反应.
- 为了利用 ((I) BINOLATE盐作为双易斯酸-布伦斯特德基催化剂.
- 在不对称的曼尼赫反应中扩大适用的1,3-二碳化合物的范围.
主要方法:
- (I) 乙烯酸盐作为催化剂的发展.
- 阿尔迪明与各种1,3-二碳烯化合物 (二基,基,基,基胺,基酸盐) 的反应.
- 优化反应条件,包括低温 (-78°C) 和短反应时间 (1-2小时).
主要成果:
- 高的催化活性和选择性通过Li (I) BINOLATE盐实现.
- 观察到异常的周转频率 (284 h-1),超过了以前的催化剂.
- 从非循环基 Ester 中选择性形成抗产物,而无需在α-三级碳中心进行表皮化.
结论:
- (I) 乙烯酸盐是直接曼尼赫反应的高效催化剂.
- 开发的方法为立体化学定义的产品提供了一条优越的途径.
- 这一进步为复杂有机分子的不对称合成提供了有价值的工具.
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